一 、增長(zhǎng)剖析最后結(jié)果正確度的辦法
要增長(zhǎng)剖析最后結(jié)果的正確度,務(wù)必思索問(wèn)題在剖析過(guò)程中有可能萌生的各種誤差,采取管用處理辦法,真空干燥箱將這些個(gè)誤差減損到最小。
1. 挑選合宜的剖析辦法
各種剖析辦法的正確度是不一樣的?;瘜W(xué)剖析法對(duì)高含量組分的標(biāo)定能取得正確和較滿足的最后結(jié)果,相對(duì)誤差普通在千分之幾。而對(duì)低含量組分的標(biāo)定,化學(xué)剖析法就達(dá)不到這個(gè)要求。攝譜儀剖析法固然誤差較大,不過(guò)因?yàn)殇J敏度高,可以測(cè)出低含量組分。在挑選剖析辦法時(shí),必須要依據(jù)組分含量及對(duì)正確度的要求,在有可能條件下選最佳剖析辦法。
2.增加平行標(biāo)定的回?cái)?shù)
如前所述增加標(biāo)定回?cái)?shù)可以減損隨機(jī)誤差。在普通剖析辦公中,標(biāo)定回?cái)?shù)為2—4次。假如沒(méi)有不測(cè)誤差發(fā)生,基本上可以獲得比較正確的剖析最后結(jié)果。
3.消弭標(biāo)定中系統(tǒng)誤差
消弭標(biāo)定中系統(tǒng)誤勉強(qiáng)可以采取以下處理辦法:其一是做空白實(shí)驗(yàn),即在不加試樣的事情狀況下,按試樣剖析規(guī)程在一樣操作條件下施行的剖析。所得最后結(jié)果的數(shù)字稱為空白值。而后從試樣最后結(jié)果中扣減空白值就獲得比較靠得住的剖析最后結(jié)果。其二是注意攝譜儀校對(duì),具備正確大小的和品質(zhì)的攝譜儀,如滴定管、移液管、容積瓶和剖析天平砝碼,都應(yīng)施行校對(duì),以消弭攝譜儀不準(zhǔn)所引動(dòng)的系統(tǒng)誤差。由于這些個(gè)勘測(cè)數(shù)值都是加入剖析最后結(jié)果計(jì)算的。其三是做對(duì)頭照嘗試,對(duì)照嘗試就是用一樣的剖析辦法在一樣的條件下,用標(biāo)樣接替試樣施行的平行標(biāo)定。將對(duì)照嘗試的標(biāo)定最后結(jié)果與標(biāo)樣的已知含量相形,其比率稱為校對(duì)系數(shù)。
校對(duì)系數(shù)=標(biāo)準(zhǔn)試樣組分的標(biāo)準(zhǔn)含量/標(biāo)準(zhǔn)試樣標(biāo)定的含量
被測(cè)試樣的組分含量=測(cè)得含量×校對(duì)系數(shù)。
二、誤差出處
1.過(guò)錯(cuò)誤差
過(guò)錯(cuò)誤差也稱粗差。這類誤差表面化的歪曲標(biāo)定最后結(jié)果,是由標(biāo)定過(guò)程中犯了不應(yīng)有的不正確導(dǎo)致的。例如,標(biāo)準(zhǔn)溶液超過(guò)保留期,液體濃度或價(jià)態(tài)已經(jīng)變樣而仍在運(yùn)用;盛器混濁;不嚴(yán)明依照剖析步驟或不正確地按剖析辦法施行操作;弄錯(cuò)試藥或吸管;試藥參加超過(guò)限量或不充足;操作過(guò)程之中試樣遭受數(shù)量多虧損或污染;攝譜儀顯露出來(lái)異常未被發(fā)覺(jué);讀數(shù)、記錄及計(jì)算不正確等,都會(huì)萌生誤差。過(guò)錯(cuò)誤差無(wú)一定的規(guī)律可循,這些個(gè)誤差基本上是可以防止的。消弭過(guò)錯(cuò)誤差的關(guān)鍵,在于剖析擔(dān)任職務(wù)的人務(wù)必養(yǎng)成精心、嚴(yán)肅對(duì)待、精細(xì)周密的令人滿意辦公習(xí)性,不斷增長(zhǎng)理論和操作技術(shù)水準(zhǔn)電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱。
2.系統(tǒng)誤差
系統(tǒng)誤差又叫作可測(cè)誤差或永恒固定誤差,往往是由必然性的因素導(dǎo)致的。在剖析標(biāo)定辦公中系統(tǒng)誤差萌生的端由主要有:辦法誤差、攝譜儀誤差、擔(dān)任職務(wù)的人誤差、背景誤差、試藥誤差等。
(1) 辦法誤差
辦法誤差又叫作理論誤差,是由標(biāo)定辦法本身導(dǎo)致的誤差,或是因?yàn)闃?biāo)定所根據(jù)的原理本身不完備而造成的誤差。例如,在重量剖析中,因?yàn)槌恋淼娜芙猓渤恋憩F(xiàn)象,灼燒時(shí)沉淀分解或揮發(fā)等;在滴定剖析中,反響施行不絕對(duì)或有副反響,干擾離子的影響,要得滴定盡頭與理論等當(dāng)點(diǎn)不可以絕對(duì)合乎,這么等等端由都會(huì)引動(dòng)標(biāo)定的系統(tǒng)誤差。
(2) 攝譜儀誤差
攝譜儀誤差也稱工具誤差,是標(biāo)定所用攝譜儀不完備導(dǎo)致的。剖析中所用的攝譜儀主要指基準(zhǔn)攝譜儀(天平、玻璃千分尺)和標(biāo)定攝譜儀(如分光光度計(jì)等)。因?yàn)樘炱绞瞧饰鰳?biāo)定中的最基本的基準(zhǔn)攝譜儀,應(yīng)由計(jì)量部門(mén)定期施行檢校。
市售的玻璃千分尺(容積瓶、移液管、滴定管、比色管等),其真實(shí)容積并非所有都與其標(biāo)稱的容積一致,對(duì)一點(diǎn)要求較高的剖析辦公,要依據(jù)容許誤差范圍,對(duì)所用的攝譜儀施行容積檢查鑒定。
剖析所用的標(biāo)定攝譜儀,要按文字說(shuō)明施行調(diào)教。在運(yùn)用過(guò)程中應(yīng)任何時(shí)間施行查緝,免得發(fā)生異常而導(dǎo)致標(biāo)定誤差。
(3) 擔(dān)任職務(wù)的人誤差
因?yàn)闃?biāo)定擔(dān)任職務(wù)的人的辯白力,反響速度的差別和本來(lái)就有習(xí)性引動(dòng)的誤差稱擔(dān)任職務(wù)的人誤差。這類誤差往往因人而異,故而可以采取讓不一樣擔(dān)任職務(wù)的人施行剖析,以均勻值報(bào)告陳述剖析最后結(jié)果的辦法予以限止。
(4) 背景誤差
這是因?yàn)闃?biāo)定背景所帶來(lái)的誤差。例如室溫、濕潤(rùn)程度不是所要求的標(biāo)準(zhǔn)條件,標(biāo)定時(shí)攝譜儀所振蕩和電磁力場(chǎng)、電網(wǎng)電壓、電源頻率等變動(dòng)的影響,室內(nèi)照明影響滴定盡頭的判斷等。在實(shí)驗(yàn)中如發(fā)覺(jué)背景條件對(duì)標(biāo)定最后結(jié)果有影響時(shí),應(yīng)從新施行標(biāo)定。
(5) 隨機(jī)誤差
隨機(jī)誤差在過(guò)去的剖析標(biāo)定文獻(xiàn)中稱為“偶然性誤差”,但“偶然性誤差”這一表名稱的詞常常給人以錯(cuò)怪,以為“偶然性誤差”是偶然性萌生的誤差。實(shí)際上,偶然性誤差并不是偶然性萌生的,而是定然萌生的,只是各種誤差的顯露出來(lái)有著確認(rèn)的幾率而已,因?yàn)檫@個(gè)提議不要用偶然性誤差一詞,而用隨機(jī)誤差這個(gè)表名稱的詞。
隨機(jī)誤差的定義是:在實(shí)際相同的條件下,對(duì)同一量施行多次標(biāo)定時(shí),單次標(biāo)定值與均勻值之間的差別的完全值和符號(hào)沒(méi)有辦法預(yù)計(jì)的誤差。這種誤差是由標(biāo)定過(guò)程中各種隨機(jī)因素的并肩影響導(dǎo)致的。在一次標(biāo)定中,隨機(jī)誤差的體積及其正負(fù)是沒(méi)有辦法預(yù)計(jì)的,沒(méi)有不論什么規(guī)律性。在多次標(biāo)定中,隨機(jī)誤差的顯露出來(lái)具備計(jì)數(shù)規(guī)律性,即:隨機(jī)誤差有大有小,時(shí)正時(shí)負(fù);完全值小的誤差比完全值大的誤差顯露出來(lái)的頻繁;在一定的條件下獲得的有限個(gè)標(biāo)定值中,其誤差的完全值不會(huì)超過(guò)一定的界限;在標(biāo)定的回?cái)?shù)足夠很長(zhǎng)時(shí)間,完全值相近的正誤差與負(fù)誤差顯露出來(lái)的回?cái)?shù)大概對(duì)等,此時(shí)正負(fù)誤差對(duì)消,隨機(jī)誤差的完全值趨向于零。剖析辦公者在用均勻值報(bào)告陳述剖析最后結(jié)果時(shí),正是使用了這一并率定律,在擯除了系統(tǒng)誤差的事情狀況下,用增加標(biāo)定回?cái)?shù)的方法,使均勻值變成與真實(shí)值較吻合的估計(jì)值。
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